叠层电池技术是光伏领域的一项重要创新，它通过将两种或更多不同材料的太阳能电池层叠组合，以实现超越单结电池理论效率极限的光电转换效率。
由于钙钛矿和硅具有不同的带隙，为了充分利用太阳光谱，钙钛矿太阳能电池可作为顶电池与硅电池形成叠层太阳能电池，即钙钛矿/晶硅叠层太阳能电池，结构如图所示。钙钛矿/晶硅叠层太阳能电池的工作原理是利用不同的带隙吸收不同的太阳光光谱，提高电池的转化效率。将钙钛矿电池与硅电池按能隙从大到小的顺序从外向里叠合起来，让短波长的光被最外侧的宽带隙钙钛矿太阳能电池吸收，波长较长的光能够透射进去让窄带隙的硅太阳能电池吸收，这就有可能最大限度地将光能变成电能，大大地提高了太阳光谱的利用率、电池的性能和稳定性。当钙钛矿的禁带宽度为1.55eV时，它可以吸收波长小于800nm的光子，而带隙为 1.12eV的硅电池可吸收波长小于1100nm的光子。当两者构成叠层电池时，二者吸收光谱互补，不但大大提高了太阳光谱的利用率，而且降低了制备成本。
钙钛矿电池发展路径预计将从单层结构向四端叠层过渡，两端叠层或将成为未来理想技术路线。从产业化发展路径来看，钙钛矿太阳能电池发展前期以单层结构为主，单结电池技术成熟后预计将逐步向叠层电池发展，开始以四端叠层结构为主，后有望逐渐发展至两端叠层结构。
图. 钙钛矿电池单层、两端与四端叠层结构
两端叠层电池技术路径可分为钙钛矿/TOPCon 叠层以及钙钛矿/HJT 叠层。
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